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開(kāi)發(fā)重金屬離子高效吸附劑,對(duì)水環(huán)境污染治理具有重要意義。最近,吉林大學(xué)李響教授團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種制備具有中空結(jié)構(gòu)的Carbon@MnO2復(fù)合納米纖維吸附劑的方法,實(shí)現(xiàn)了對(duì)水中Pb2+污染物的高效去除。該方法是將靜電紡PAN納米纖維膜預(yù)氧化和碳化后得到的碳納米纖維作為還原劑和模板,利用水熱反應(yīng)在纖維表面原位生長(zhǎng)MnO2納米片,得到了中空結(jié)構(gòu)的Carbon@MnO2復(fù)合納米纖維。具有中空結(jié)構(gòu)的Carbon@MnO2復(fù)合納米纖維對(duì)Pb2+的吸附能力明顯高于碳納米纖維和MnO2/PDA/PAN納米纖維,最大吸附容量可達(dá)460.83mg/g。中空Carbon@MnO2復(fù)合納米纖維具有較好的再生性能,經(jīng)過(guò)5次吸附-脫附循環(huán)后,去除率扔為81.47%。此外,中空納米纖維對(duì)實(shí)際廢水中Pb2+的去除率可達(dá)94.37%。表明,Carbon@MnO2中空納米纖維在實(shí)際廢水處理中具有潛在的應(yīng)用前景。
重金屬污染事件頻發(fā),對(duì)人類及其他生物的生存造成嚴(yán)重危害,因此如何高效凈化重金屬污染的水體已經(jīng)成為人類刻不容緩解決的環(huán)境問(wèn)題。全球每年有高達(dá)百萬(wàn)噸的有毒重金屬排放到環(huán)境中,其中鉛的排放量最大。全世界每年用于處理污水消耗的能源巨大,給經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展帶來(lái)嚴(yán)重負(fù)擔(dān)。納米吸附劑是近年發(fā)展起來(lái)的一種新型功能材料,由于尺寸的微細(xì)化和結(jié)構(gòu)特性賦予其許多優(yōu)于傳統(tǒng)材料的性能。金屬氧化物納米吸附劑由于小尺寸效應(yīng)和大比表面積使這些金屬氧化物在吸附水中污染物方面展現(xiàn)了較好的選擇吸附性能,但是由于缺乏穩(wěn)定性導(dǎo)致其在應(yīng)用中極易出現(xiàn)團(tuán)聚結(jié)塊,并且不易分離,這使得金屬氧化物吸附劑的吸附能力和選擇性大大下降。與之相比,碳/金屬氧化物復(fù)合納米纖維吸附劑其表面存在含氧官能團(tuán)并且具有優(yōu)異的化學(xué)和熱穩(wěn)定性,因此在水中重金屬污染物吸附移除方面展現(xiàn)出了優(yōu)異的吸附能力。
本文發(fā)展了具有中空結(jié)構(gòu)的碳/金屬氧化物復(fù)合纖維的制備技術(shù),實(shí)現(xiàn)了中空Carbon@MnO2納米纖維高效吸附劑的可控制備。將靜電紡 PAN 纖維膜經(jīng)預(yù)氧化和碳化過(guò)程,得到的碳納米纖維膜與KMnO4溶液進(jìn)行水熱反應(yīng),在反應(yīng)過(guò)程中部分碳纖維作為還原劑將MnO4-還原成MnO2,碳納米纖維由于氧化還原反應(yīng)的消耗形成中空結(jié)構(gòu),隨著水熱反應(yīng)逐步進(jìn)行MnO2納米片均勻覆著在具有空心結(jié)構(gòu)的碳納米纖維表面。中空Carbon@MnO2復(fù)合納米纖維的比表面積為247.69 m2/g,平均孔徑和孔容分別為 3.79 nm 和 0.57 cm3/g,高于碳納米纖維膜的比表面積和孔容。由于中空結(jié)構(gòu)的Carbon@MnO2納米纖維具有更大的比表面積和孔容,因此可以為污染物的吸附提供更多的活性位點(diǎn)。經(jīng)過(guò)pH選擇吸附實(shí)驗(yàn)確定pH=6為最佳吸附條件,隨著溶液pH值的增大,Pb2+的吸附容量逐漸變大,此時(shí)MnO2和碳纖維表面存在的含氧官能團(tuán)脫質(zhì)子,與Pb2+離子進(jìn)行交換反應(yīng)。中空纖維對(duì)Pb2+離子的吸附過(guò)程符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程,通過(guò) Langmuir 等溫吸附模型求得中空Carbon@MnO2納米纖維對(duì)Pb2+離子的最大吸附容量為460.83 mg/g,高于目前報(bào)道的同類吸附劑材料。
競(jìng)爭(zhēng)吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示在有Pb2+、Cu2+和Cd2+離子共存的體系中,中空纖維對(duì)Pb2+離子的吸附量有少量下降,對(duì)Cu2+和Cd2+離子僅有極少的吸附。說(shuō)明Carbon@MnO2中空纖維對(duì)Pb2+具有較好的選擇吸附性能。進(jìn)一步研究離子強(qiáng)度對(duì)吸附容量的影響,改變加入溶液中NaNO3濃度(0-0.1 mol/L),隨著離子強(qiáng)度的增加,中空Carbon@MnO2纖維對(duì) Pb2+離子的吸附容量逐漸降低。當(dāng) Na+的濃度達(dá)到0.1 mol/L時(shí),纖維對(duì)Pb2+離子的吸附容量依然保持沒(méi)有共存體系的80%。在共存重金屬離子和強(qiáng)的離子濃度下中空Carbon@MnO2纖維對(duì)Pb2+離子依然能保持很好的吸附容量,說(shuō)明制備的中空納米纖維對(duì)Pb2+離子吸附具有選擇性和強(qiáng)的抗干擾能力。中空Carbon@MnO2復(fù)合納米纖維具有較好的再生性能,經(jīng)過(guò)5次吸附-脫附循環(huán)后,去除率扔為81.47%。此外,5次再生后吸附劑依然保持良好的纖維膜形貌。利用中空 Carbon@MnO2纖維吸附劑對(duì)實(shí)際工業(yè)廢水樣品進(jìn)行處理,去除率可達(dá)94.37%,非常有潛力應(yīng)用在實(shí)際廢水處理中。
標(biāo)題:一種中空結(jié)構(gòu)的Carbon@MnO2靜電紡納米纖維吸附劑高效去除廢水中的Pb2+
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